鎢酸用于合成酒石酸

鎢酸作催化劑的化學(xué)法合成酒石酸
化學(xué)合成法是利用不飽和碳?xì)浠衔锓磻?yīng)、加成反應(yīng),再水解而合成酒石酸。按合成反應(yīng)特點(diǎn)又可以分為幾種:
用氧化劑在水溶液中氧化不飽和碳?xì)浠衔铮?
使丁烯二酸成為α、β-氯化醇酸再進(jìn)一步水解;
在有機(jī)酸或紫外光作用下用H2O2完成丁烯二酸的雙烴基加成;
在催化劑存在的有機(jī)介質(zhì)或水介質(zhì)中加H2O2完成丁烯二酸的氧化反應(yīng),再水解得酒石酸。
隨著有機(jī)化工的發(fā)展,用易得的碳?xì)浠衔锖铣删剖嵋殉蔀榫剖峒捌溲苌锷a(chǎn)廠家采用的主要生產(chǎn)途徑。以下對(duì)化學(xué)合成法做簡單介紹:
使丁烯二酸成為α、β-氯化醇酸再進(jìn)一步水解,由于鹵代醇酸的水解產(chǎn)物不是唯一,兩個(gè)羥基可能是順式或反式,水解產(chǎn)率也不高。因此這種方法研究酒石酸的制備未得到重視。
在催化劑存在下,用無機(jī)鹽氧化相應(yīng)碳?xì)浠衔镏凭剖帷3S醚趸瘎┯懈咤i酸鉀、氯酸鹽等;底物可以是馬來酸、富馬酸(反式丁烯二酸)、糠醛或糠酸、乙二醛等。
在紫外光照射下,馬來酸(順丁烯二酸)被H2O2加成得內(nèi)消旋酒石酸。早在1937年,就有研究將馬來酸溶于H2O2水溶液中,經(jīng)一定強(qiáng)度的紫外光照射一定時(shí)間后,加入CaCl2溶液析出內(nèi)消旋酒石酸鈣,經(jīng)硫酸處理后得內(nèi)消旋酒石酸。過氧化氫有中等強(qiáng)度的氧化性,其還原產(chǎn)物是水,反應(yīng)體系中過量的過氧化氫也可通過加熱分解除去,因此,反應(yīng)產(chǎn)物易分離和純化,環(huán)境污染小。
順丁二烯酸酐與過氧化氫在鎢酸作用下反應(yīng),生成環(huán)氧丁二酸,然后經(jīng)水解,得酒石酸或酒石酸鹽,在經(jīng)冷卻、結(jié)晶、分離、干燥得產(chǎn)品。