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納米銫鎢青銅

納米銫鎢青銅

簡介

現(xiàn)代建筑大量使用玻璃、塑料等薄型、透明外部材料,這些材料在改善室內(nèi)采光的同時,導(dǎo)致太陽光線射入室內(nèi),造成室內(nèi)溫度上升。在夏季,為平衡陽光射入導(dǎo)致的室內(nèi)溫度上升,人們普遍使用空調(diào)來降溫,這也是我國夏季部分地區(qū)拉閘限電的主要原因。汽車日益普及,由此帶來的夏季降低車內(nèi)溫度,降低空調(diào)能耗使得隔熱貼膜成為汽車的標準配置。其他如農(nóng)業(yè)溫室大棚的隔熱降溫塑料采光板的透明隔熱、戶外遮陽篷布的淺色隔熱涂層也迅速發(fā)展。建筑玻璃的透明隔熱也可采用Low-E玻璃(低輻射鍍膜玻璃)來實現(xiàn),但Low-E 玻璃需要定制,增加使用成本,同時由于Low-E 玻璃采用在玻璃上濺射納米銀方式實現(xiàn)對太陽光的反射,導(dǎo)致其耐候性較差,其使用壽命約10a,這也增加了年度使用成本。對大量既有建筑,Low-E玻璃則無能為力,而這部分建筑的比重比在建建筑要大得多,其玻璃的隔熱節(jié)能更顯得迫切和重要。行之有效的辦法就是要采用能夠有效阻隔太陽光熱效應(yīng)的部分紅外光的材料,因為若同時阻隔了可見光,則玻璃、陽光板也就失去了其可見光透明的作用。目前最有效的辦法就是將具有吸收紅外光能力的納米顆粒,如銻摻雜二氧化錫(ATO)、氧化銦錫(ITO)、六硼化鑭和銫鎢青銅納米顆粒添加到樹脂中,制成透明隔熱涂料直接涂布到玻璃或遮陽布上,或先涂布到PET(聚酯)薄膜上,再將PET 薄膜貼到玻璃上(如汽車 貼膜),或制作成塑膠薄片,如PVB(聚乙烯醇縮丁醛)、EVA(乙烯- 醋酸乙烯共聚物)塑膠,再將這些塑膠薄片和鋼化玻璃復(fù)合,也起到阻隔紅外線的作用,從而達到透明隔熱效果。

在上述幾種能夠吸收紅外線,從而實現(xiàn)透明隔熱的納米顆粒中,銫鎢青銅納米顆粒(Cesium Tungsten Bronze)具有最佳的近紅外吸收特性,通常每平方米涂層中添加2 g 即可達到950 nm 處透過率10% 以下(以此數(shù)據(jù)表明對近紅外線的吸收),同時在550 nm 處可實現(xiàn)70% 以上的透過率(70% 的指標是絕大多數(shù)高透明薄膜的基本指標)。

盡管銫鎢青銅納米粉體具有優(yōu)良的透明隔熱特性,但現(xiàn)有生產(chǎn)工藝主要采用原料鎢和銫的高溫固相反應(yīng),如先在600℃左右形成鎢青銅晶相結(jié)構(gòu),再于800℃左右還原氣氛中進行還原處理,從而形成高載流子濃度的銫鎢青銅納米顆粒(銫鎢青銅對紅外線的吸收源自于載流子)。該工藝具有操作簡便,批次穩(wěn)定的優(yōu)點,但存在顆粒偏大問題,通常在微米級,要實現(xiàn)涂層透明的要求,需要高端分散設(shè)備長時間的研磨才能使顆粒粒徑小于100 nm,這就大大增加了使用成本,并且大顆粒的存在使得涂層的霧度(Haze)較大,影響涂層的光學(xué)效果。此外,生產(chǎn)過程中采用高危險性還原氫氣,也增加了生產(chǎn)成本。

制備

檸檬酸誘導(dǎo)水熱合成法

溶劑熱液相法制備銫鎢青銅納米粉體:
1.將400 kg 山梨醇于夾套反應(yīng)釜中加熱溶解,加入鎢酸和硫酸銫,其中鎢酸和硫酸銫的質(zhì)量之比為1∶0.33,山梨醇的質(zhì)量為鎢酸和硫酸銫總質(zhì)量的3倍。
2.高速攪拌30 min 后,泵入均質(zhì)機進行循環(huán)均質(zhì)化,60 min 后將產(chǎn)物泵入已加熱到150℃的高壓反應(yīng)釜中,將高壓反應(yīng)釜轉(zhuǎn)速定為180 r/min,待上述物料完全轉(zhuǎn)移到高壓釜后,關(guān)閉高壓反應(yīng)釜各閥門,逐步將反應(yīng)釜溫度上升到350℃,并保溫600 min,降溫到150℃。3.放出反應(yīng)產(chǎn)物,向其中加入去離子水,將物料打入壓濾機,以去離子水、無水乙醇洗滌,直到硫酸根含量低于100 mg/kg,乙醇含量大于80%。
4.將濾餅放進真空烘箱烘干,再進行機械粉碎和氣流粉碎,即得到目標產(chǎn)物——深藍色的銫鎢青銅納米粉體。

銫鎢青銅納米漿料及透明隔熱涂層的制備:
1.將制得的銫鎢青銅納米粉體、去離子水、分散劑、氫氧化鈉或硝酸加到攪拌釜中,攪拌均勻后泵入砂磨機中進行研磨分散,直到漿料粒徑基本上不再降低,停止砂磨,制得銫鎢青銅納米漿料。
2.將銫鎢青銅納米漿料加入到丙烯酸乳液中,在玻璃基板上涂布成膜,烘干,得到的干膜厚度約為5um,銫鎢青銅納米漿料的涂布添加量折算為1.3 g/m2。

性能

采用氙燈對涂布得到的銫鎢青銅透明隔熱薄膜進行連續(xù)照射,72 h 后薄膜的外觀沒有發(fā)生明顯變化,表明銫鎢青銅納米粉體具有較好的耐候性。對于銫鎢青銅納米粉體來說,由于其阻隔近紅外線的機理為納米粉體中的氧空位對紅外線產(chǎn)生吸收,而通常認為氧空位會與空氣中的水汽發(fā)生作用,從而降低氧空位濃度,降低其隔熱效果。將獲得的隔熱薄膜于60℃熱水中浸泡168 h(7 d),測得薄膜的紅外阻隔率僅下降1.8%,而日常使用過程中環(huán)境溫度和濕度均大大低于上述情況,所以銫鎢青銅納米粉體具有較佳的濕度耐候性。據(jù)估計其實際使用年限約為20 a,這樣薄膜的使用成本也會大大降低。

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